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Warum wird Schmuck rhodiniert?

Es kommt häufig vor, dass Schmuck aus rhodiniertem Silber zum Verkauf angeboten wird. Leider wissen die Käufer oft nicht, was dieses rhodinierte Silber ist. Hier ist daher eine Definition und Erklärung, was Rhodium ist und warum  es in Schmuckbereich verwendet wird. Rhodinierter Schmuck sind Ringe, Ketten oder Armbänder, die mit einer dünnen Schicht Rhodium überzogen wurden.

Dieses Edelmetall hat die Eigenschaft, Silber vor den chemischen Stoffen zu schützen, die für seine Schwarzfärbung verantwortlich sind, nämlich Schwefelverbindungen, die in der Luft und auf der Haut vorkommen. Die Dicke der aufgetragenen Schicht kann je nach internationalen Standards und Hersteller zwischen 1 und 5 Mikrometern variieren. Sie wird für den Käufer unmöglich zu kontrollieren sein.

Rhodium wird elektrolytisch auf Silber- und Goldschmuck aufgebracht, um ihn zu schützen und seinen Glanz im Licht zu maximieren, was auf die reflektierenden Eigenschaften dieses Metalls zurückzuführen ist.

Preis für Goldschmuck im Ankauf in Euro

Legierung1 Gramm5 Gramm10 Gramm20 Gramm
750er Gold39,65 €198,25 €396,50 €793,00 €
585er Gold30,98 €154,90 €309,80 €619,60 €
375er Gold19,27 €96,35 €192,70 €385,40 €
333er Gold17,70 €88,50 €177,00 €354,00 €

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Was ist Rhodium?

Rhodium ist ein seltenes, extrem teures Metall aus der Platingruppe, das im Jahr 1803 entdeckt wurde. Weltweit wird  etwa 20 Tonnen pro Jahr produziert und der Preis im Jahr 2022 bei etwa 436.000 Euro pro Kilogramm. Rhodium wird nur in Minen im Ural, im kanadischen Ontario oder auch in Südafrika gefunden. Es wird hauptsächlich von der Automobilindustrie (90 % des weltweiten Verbrauchs) in katalytischen Auspuffanlagen verwendet.

Rhodinierter Silberschmuck

Rhodinierter Silberschmuck ist daher glänzender und weißer als herkömmlicher Silberschmuck, der mit seiner Umgebung interagiert und sich im Laufe der Zeit verdunkelt. Die Rhodiumschicht ist jedoch nicht ewig haltbar und wird durch Reibung, Abrieb und Stöße beschädigt, wodurch das Silber freigelegt wird. Wie lange die Rhodiumschicht auf einem Schmuckstück hält, hängt von der Dicke der Beschichtung und der Pflege des Schmuckstücks ab.

Mehrkosten eines Schmuckstücks aufgrund der Rhodiumschicht

Ein Schmuckstück aus rhodiniertem Silber kostet mehr als ein Schmuckstück aus herkömmlichem Silber. Die Dichte dieses Metalls beträgt 12,4. Nehmen wir als Beispiel einen einfachen Silberring der Größe 8, der 8 mm breit ist und einen Innendurchmesser von 19 mm und einen Außendurchmesser von 21 mm hat. Der Ring hat eine Fläche von 1000 mm2, also ein Volumen von 1 mm3 Rhodium, um den Ring mit einer 1 Mikron dicken Schicht dieses Metalls zu behandeln. Dies entspricht 0,08 g dieses Metalls.

Was soll man wählen, behandeltes Silber oder doch lieber natürliches Silber?

Das hängt in erster Linie von Ihrem Geschmack ab. Schmuck, der mit Rhodium behandelt wurde, wird ohne Pflege viel länger wie neu aussehen als unbehandelter Schmuck. Wenn Sie es hingegen mögen, Ihren Schmuck zu pflegen und zu sehen, wie er sich mit der Zeit entwickelt, wie er je nach Vertiefung des Schmucks unterschiedliche Farbkontraste annimmt, dann wird Schmuck aus natürlichem Silber Sie vollkommen zufriedenstellen. Alte Schmuckstücke haben sich so von einem strahlenden Silberaspekt zu einem Aspekt mit matten Silberreflexen entwickelt, die aber genauso schön sind. Wenn Sie ein nicht rhodiniertes Silberschmuckstück, das sich in Ihrem Besitz befindet, unbedingt rhodinieren lassen möchten, können Sie sich an einen Schmuckhändler wenden, der diesen Service anbietet.

Warum sollte man Gold mit Rhodium beschichten?

Rhodium ist ein weißes Metall mit einer hohen Deckkraft, das ebenso wie Gold unveränderlich ist. Außerdem waren die meisten Weißgoldlegierungen lange Zeit und auch heute noch nicht vollkommen weiß, sodass es üblich wurde, sie mit einer Schicht Rhodium zu überziehen, um ihnen den weißen Glanz zu verleihen, der weißer und glänzender ist als der einer Weißgoldlegierung. Da Rhodium (wie Gold) unveränderlich ist, ist es rostfrei und läuft nicht an. Die Rhodiumschicht hat jedoch aufgrund ihrer geringen Dicke und der Stöße und Reibungen, denen das Schmuckstück ausgesetzt ist, nur eine begrenzte Lebensdauer (ca. 18 Monate). Sie sollten daher einplanen, die Rhodiumplattierung Ihres Schmuckstücks von Zeit zu Zeit zu erneuern.

Wie hoch sind die Kosten für eine solche Rhodiumplattierung?

Die Kosten hängen von der Stärke der Beschichtung ab, die normalerweise zwischen 1 und 5 Mikron liegt.  Der Preis hängt natürlich von der Stärke, dem Rhodiumpreis und den Kosten des Juweliers ab. 

Wie wird ein Goldring mit Rhodium rhodiniert?

Das Rhodinieren wird durch Elektrolyse durchgeführt. Man bringt den zu rhodinierenden Ring oder das Schmuckstück mit einer Lösung in Kontakt, die Rhodiumphosphat enthält, und lässt einen elektrischen Strom fließen, der es den Metallionen ermöglicht, sich an das Gold des Rings anzulagern.

Allgemeines über Rhodium

Rhodium wurde im Jahr 1803 von Wollaston zusammen mit Palladium entdeckt und kommt in der Natur in Verbindung mit den fünf Elementen der Platinfamilie vor. Die ersten Rhodiumbäder für Kunsthandwerker wurden 1932 in den USA vorgestellt. Das Verfahren verbreitete sich in Nordamerika und England und später auch im restlichen Europa. Der größte Produzent von Rhodium ist Südafrika (10 Tonnen), gefolgt von Russland (8 Tonnen) mit einer Gesamtproduktion von etwa 20 Tonnen pro Jahr. Die Hauptanwendung von Rhodium ist der Katalysator für Autos.

Das Edelmetall Rhodium wird bei Raumtemperatur von keinem bekannten Stoff angegriffen. Und da es nicht oxidiert, läuft es auch im Laufe der Zeit nicht an. Aus diesen Gründen wird es in Form von galvanischer Beschichtung verwendet, meist als dekorative Beschichtung. Es wird allgemein als das zufriedenstellendste Material für die Härtung von Materialien der Platingruppe und von Gold anerkannt. Rhodinieren wird in der Schmuck- und Juwelierbranche, in der Zahntechnik zur Veredelung wissenschaftlicher Instrumente und für verschiedene industrielle Zwecke angewandt.

Warum wird rhodiniert?

Es ist bekannt, dass Schmuck- und Goldschmiedewaren aus Silber unter dem Einfluss von Sulfiden in der Atmosphäre schwarz werden.

Seit langem wird versucht, diese Schwärzung zu verhindern, indem man auf das Silber eine dünne Schicht eines weißen, an der Luft unveränderlichen Metalls aufbringt. Die Wahl der Forscher fiel schließlich auf Rhodium.

Die Gründe dafür sind folgende:

  • Die Farbe von Rhodium kommt der Farbe von Silber sehr nahe. Die Untersuchung verschiedener elektrolytischer Metallablagerungen mit weißem Licht zeigt, dass neben Silber Chrom blau und Nickel gelb erscheint, während Platin und Palladium grau sind. Nur Rhodium ähnelt Silber wirklich, obwohl es eine etwas grauere Färbung aufweist.
  • Die Härte dieses Metalls in elektrolytisch abgeschiedenem Zustand (ca. 900HV), die mit der von Glas vergleichbar ist, ist 6- bis 8-mal höher als die von Silberlegierungen, die in der Goldschmiedekunst verwendet werden (ca. 130HV). Diese Eigenschaft verleiht Rhodium eine beachtliche Verschleißfestigkeit.
  • Sein Reflexionsvermögen ist sehr hoch und liegt unmittelbar hinter Silber, vor Platin und Gold.
  • Es besitzt, wie wir gesehen haben, eine hohe Korrosionsbeständigkeit.
  • Schließlich sind die elektrolytischen Bäder von Rhodium leichter zu handhaben als die der anderen Platinmetalle.

Zum Rhodinieren erforderliche Ausrüstung :

Die Bäder zum Rhodinieren basieren auf Rhodiumsulfat, -phosphat oder -sulfamat.

Bäder für dekorative Abscheidungen, die für die Schmuckindustrie bestimmt sind, sind Bäder auf Phosphatbasis (die als weißer gelten), während die anderen Industrien bevorzugt die beiden anderen Basen verwenden.

Die für den Betrieb des Bades erforderlichen Anoden:

Es sollten Anoden aus platiniertem Titan verwendet werden, da Anoden aus reinem Platin viel teurer und mechanisch weniger widerstandsfähig sind, da sie dünner sind. Das Verhältnis von Kathodenfläche (Stück) zu Anodenfläche sollte mindestens 1:1 betragen.

Es gibt Galvanikgeräte, die gesamte erforderliche Ausrüstung umfassen und aus folgenden Komponenten bestehen:

  • Eine Rhodinierwanne aus Pyrexglas, Porzellan oder Kunststoff,
  • Eine konstante Filtration durch einen Polypropylenfilter mit 5 bis 10 Mikron wird für große Volumina empfohlen,
  • Die Beheizung erfolgt durch ein Wasserbad oder Tauchsieder,
  • Abzugshauben werden dringend empfohlen,
  • Ein Thermostat, um die Temperatur konstant zu halten,
  • Ein Gleichrichter, der mit einem Voltmeter und einem Amperemeter ausgestattet ist, die für die zu behandelnden Oberflächen geeignet sind.

Dicke der Beschichtung

Die Dicke der herzustellenden Beschichtung hängt im Wesentlichen von den Nutzungsbedingungen des zu rhodinierenden Gegenstands ab. Bei der industriellen Rhodinierung ist in der Regel eine wesentlich dickere Rhodinierungsschicht erforderlich als bei der dekorativen Rhodinierung. Die Dicke der dekorativen Rhodinierung beträgt nicht mehr als einen Mikron und liegt in der Regel zwischen 0,05 und 0,3 Mikron.

Vorbereitung der Schmuckstücke

Da Rhodiumabscheidungen in der Regel sehr dünn sind, hängt ihr Aussehen zum Teil von der Oberflächenbeschaffenheit des darunter liegenden Metalls ab. Um eine glänzende Abscheidung zu erzielen, muss das Grundmetall daher perfekt poliert sein.

  1. Entfetten mit chlorhaltigen Lösungsmitteln oder in einer alkalischen Lauge mit Ultraschall,
  2. Abspülen mit Leitungswasser (wenn die Entfettung in einer Lauge durchgeführt wurde),
  3. Kathodische elektrolytische Entfettung in einem alkalischen Bad,
  4. Spülung mit destilliertem Wasser,
  5. Depassivierung in einer 5%igen Schwefelsäurelösung in destilliertem Wasser.

Aufbringen einer Unterschicht

Nickel, Silber und Gold können direkt rhodiniert werden. Bei Kupfermetallen, Eisen und Stahl ist es wünschenswert, eine Unterschicht aus Nickel oder Silber aufzubringen, um ein glänzendes Aussehen, einen höheren Reibungswiderstand und eine bessere Korrosionsbeständigkeit zu erzielen.

Bei der Verwendung von Nickel muss man jedoch wachsam bleiben. Die europäischen Vorschriften, die in der Richtlinie 94/27/EG beschrieben sind, sehen für alle Gegenstände, die längere Zeit mit der Haut in Berührung kommen, ein Verbot der Verwendung von Produkten vor, die mehr Nickel freisetzen als erlaubt ist.

Einige Metalle wie Stahl, Zink, Aluminium, Blei, Zinn und Zinn-Blei-Legierungen können nicht direkt rhodiniert werden und erfordern spezielle Präparationsreihen. Die Dicke der Nickel- und Silberunterschichten variiert nach verschiedenen Kriterien und muss von Fall zu Fall behandelt werden.

Das eigentliche Rhodinieren

Die Ergebnisse, die ein Rhodinierbad liefert, hängen von einer Reihe von Faktoren ab, von denen die wichtigsten folgende sind:

  • Die Rhodiumkonzentration im Bad
  • Die Temperatur des Bades
  • Die Stromdichte
  • Der Säuregehalt des Bades
  • Das Rühren
  • Das Vorhandensein von bestimmten Verunreinigungen

Die Faktoren Nr. 4 und 6 spielen in einem neuen Bad keine Rolle, da das Bad weder Verunreinigungen noch einen zu hohen oder zu niedrigen Säuregehalt aufweisen darf. 

Rückgewinnung von gebrauchten Bädern

Aufgrund des hohen Rhodiumpreises sollten gebrauchte Rhodinierbäder nicht weggeworfen werden, bevor nicht die letzten Mengen des noch enthaltenen Metalls zurückgewonnen wurden. Das in solchen Lösungen enthaltene Rhodium sollte  so weit wie möglich zurückzugewonnen werden. Hierzu stehen den Benutzern von Rhodinierbädern entsprechende Firmen zur Verfügung, um ihre gebrauchten Bäder zu den besten Bedingungen aufzukaufen. Eine solche Rückgewinnung ist aus Kostengründen bei  Bädern mit geringem Volumen (<60l) nicht lohnenswert. Daher ist es empfehlenswert, aus Kostengründen, mit der Wiederaufbereitung zu warten, bis genügend Metall im Rhodinierbad vorhanden ist.